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影响自放电的因素有储存温度、环境的相对湿度以及活性物质、电解液、隔板和外壳等带入的有害杂质。
防止电池自放电的措施,一般是采用纯度较高的原材料或将原材料预先处理,除去有害杂质,或者在负极材料中加入氢过电势较高的金属,如镉、汞、铅等。也有在电极或电解液中加入缓蚀剂,抑制氢的析出,减少自放电反应的发生。汞、镉对环境有较大的污染,目前电池中已加的汞、镉、铅已逐步被其他缓蚀剂所代替。
储存期除了要求自放电小,还不能出现漏液或爬液现象,对干电池还不能有气胀等现象。电池的两个电极自行发生了氧化还原反应的结果。即使电池干储存,也会由于密封不严,进入空气、水分等,使得电池发生自放电。制造工艺对电池的容量有很大影响。活性物质种类与组成、添加剂的应用都会影响利用率,生产过程中的工艺参数变化也会影响电池性能。
⑤当电池制造出来以后,放电制度不同也会影响活性物质利用率。状态有密切关系,活性高的利用率也高,放出容量也大。比能量减小。这些物质有过剩的活性物质、电解质溶液、电极的添加剂、电池的外壳、电极的板栅、骨架等。放电制度对电池输出功率有显著影响,当以高放电率放电时,电池的比功率增大。但由于极化增大,电池的电压降低很快,因此比能量降低;相反,当电池以低放电率放电时,极化小,电压下降缓慢,电池的比功率降低,而比能量却增大。这种特性随电池系列的不同而
电池的比能量是电池性能的一个重要指标,是比较各种电池优劣的重要技术参数。尽管
②电极和电池的结构对活性物质的利用率有明显的影响,也直接影响到电池的容量。电极的结构包括电极的成型方法,极板的孔径、孔率、厚度,极板的真实表面积等。电流强度对电池功率和电压的影响,随着放电电流强度的增大,电池的功率逐渐升高,达到大功率后,如再继续增大电流,因为消耗于电池内阻上的功率显著增加,电池电压迅速下降,电池的功率也随着下降。原则上,当外电路的负载电阻等于电池的内阻时,电池的输出功率大,这可以由下面的推导来证
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在大多数电池中,电极是由粉状活性物质制成,电极中存在很多微孔,电解液在微孔中扩散和迁移都要受到阻力,容易产生浓差极化,影响活性物质的利用率。有时电池的反应产物在电极表面生成并覆盖电极表面的微孔,很难使内部的活性物质充分反应,影响到活性物质的利用率,从而影响到电池的容量。
在活性物质相同的情况下,极板越薄,活性物质的利用率越高。电极的孔径、孔率大小都影响电池的容量。电极的孔径大、孔率高,有利于电解液的扩散。同时电极的真实表面积增大,对于同样的放电电流,则它的电流密度大大减小,可以减轻电化学极化,有利于活性物质利用率的提高。但孔径过大、孔率过高,极板的强度要降低,同时电子导电的电阻增大,对活性物质利用率的提高不利,因此极板的孔径和孔率要适当,才能有较高的利用率。正、负极之间在不会引起短路的条件下,极板间距要小,离子运动的路程短,有利于电解液的扩散。
电池的结构不同,如圆筒形、方形、纽扣形,其活性物质的利用率也不同。
③电解液的数量、浓度和纯度对容量也有明显的影响,这种影响是通过活性物质的利用率来体现的。如果电解质参与电池反应,则可视其为活性物质。若电解质数量不足,正负极活性物质就不可能充分利用。对于不参加反应的电解质溶液,只要它的数量能保证离子导电就行了。任何一种电解质溶液,都存在一个佳浓度,在此浓度下导电能力高。同时还要考虑电极在此浓度下的腐蚀和钝化,若腐蚀严重,造成活性物质浪费,利用率下降,另外电解液中的杂质,特别是有害杂质,也会使活性物质利用率降低,影响到电池的容量
时率是以放电时间表示的放电速率,或者说是以一定的放电电流放完全部容量所需的时
电池放电时基本上有两种方式,一种是恒电流放电,另一种是恒电阻放电。恒电阻放电时,电池的工作电压和放电电流均随着放电时间的延长而下降。恒电流放电时,其工作电压也随着放电时间的延长而下降。电池的工作电压随着放电时间的延长而逐渐下降主要是由于两个电极的极化造成的。在放电过程中由于传质条件变差,浓差极化逐渐加大;此外随着活性物质的转化,电极反应的真实表面积越来越小,造成电化学极化的增加。特别是在放电后期,电化学极化的影响更为突出。电池的欧姆内阻也是工作电压逐渐下降的原因之一。在电池放电时,通常欧姆内阻是不断增加的。
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